一、阳极：谁先失电子（发生氧化反应）
情况A：阳极是活性电极（除Au、Pt以外的金属）
比如Cu、Fe、Ag做阳极。
规则极其简单：活性电极本身直接溶解，不管溶液中有什么阴离子。
比如用铜做电极电解稀硫酸，阳极不是 OH⁻ 放电出 O₂，而是铜本身溶解。
情况B：阳极是惰性电极（石墨、Pt、Au等）
S²⁻ > I⁻ > Br⁻ > Cl⁻ > OH⁻ > 含氧酸根(SO₄²⁻/NO₃⁻/CO₃²⁻等)
首先，S²⁻最积极，第一个放电出S单质。
接着是，卤素离子按F⁻到I⁻的规律，还原性递增，所以I⁻ > Br⁻ > Cl⁻。F⁻在水溶液中完全不放电。
注意 Cl⁻ 是要先于氢氧根离子的。
最后才是含氧酸根，他们最懒，在水溶液中不用考虑。
二、阴极：谁先得电子（发生还原反应）
阴极不区分材料（因为阴极是被保护的一方），永远是溶液中的阳离子排队抢着得电子。
Ag⁺ > Fe³⁺ > Cu²⁺ > H⁺(酸) > Pb²⁺ > Fe²⁺ > Zn²⁺ > H⁺(水) > Al³⁺ > Mg²⁺ > Na⁺ > Ca²⁺ > K⁺
实际上就是金属活动顺序表倒着来，只需要注意一下二价铁和三价铁的位置。由于单质铁在普通酸性环境下产生二价铁离子，所以说在这里对应的是 Pb²⁺ > Fe²⁺ > Zn²⁺。
可以分组记忆：
地头蛇：Ag⁺、Fe³⁺、Cu²⁺ 这三个抢电子最猛，只要有它们在，肯定是它们先放电。
绝对不放电组：Al³⁺、Mg²⁺、Na⁺、Ca²⁺、K⁺ 在水溶液中永远不会在阴极得电子。永远是它们身后的H⁺(水)在放电。
总的来说只需要背下来金属活动性顺序表，然后记下来 Ag⁺ > Fe³⁺ > Cu²⁺，再记下来 Zn²⁺ > H⁺(水) > Al³⁺ 即可。